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May 29, 2023

リチウム金属固体におけるデンドライトの発生と成長

Nature volume 618、pages 287–293 (2023)この記事を引用

72 オルトメトリック

メトリクスの詳細

Li 負極とセラミック電解質を備えた全固体電池は、現在のリチウムイオン電池と比較して性能が段階的に変化する可能性があります1、2。 ただし、実用的な速度で充電すると、Li デンドライト (フィラメント) が形成され、セラミック電解質に浸透し、短絡や電池の故障につながります 3、4。 デンドライト貫通のこれまでのモデルは一般に、Li がその先端で亀裂を駆動する、デンドライトの開始と伝播の単一プロセスに焦点を当てていました5、6、7、8、9。 ここでは、開始と伝播が別個のプロセスであることを示します。 開始は、細孔を表面に接続する微小亀裂による、表面下の細孔への Li の堆積によって起こります。 一度充填されると、さらに充電すると、Li が表面にゆっくりと押し出され(粘塑性流)、細孔内の圧力が高まり、亀裂が発生します。 対照的に、デンドライトの伝播はくさびの開口部によって発生し、Li が先端ではなく後部からドライクラックを駆動します。 開始は粒界の局所的(微視的)破壊強度、細孔サイズ、細孔密度、電流密度によって決まりますが、伝播はセラミックの(巨視的)破壊靱性、Liデンドライト(フィラメント)の長さに依存します。これは、乾燥亀裂、電流密度、スタック圧力、各サイクル中にアクセスされる充電容量を部分的に占めます。 スタック圧力が低いと伝播が抑制され、樹状突起が発生し始めたセル内で短絡するまでのサイクル数が大幅に長くなります。

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Janek, J. & Zeier, WG バッテリー開発の確かな未来。 ナット。 エネルギー 1、16141 (2016)。

記事 ADS Google Scholar

Famprikis, T.、Canepa, P.、Dawson, JA、Islam、MS、Masquelier, C. 電池用の無機固体電解質の基礎。 ナット。 メーター。 18、1278–1291 (2019)。

論文 ADS CAS PubMed Google Scholar

Ning、Z.ら。 リチウムアノード固体電解質セルのめっきに起因する亀裂の可視化。 ナット。 メーター。 20、1121–1129 (2021)。

論文 ADS CAS PubMed Google Scholar

Kasemchainan、J. et al. 臨界剥離電流により、リチウムアノード固体電解質セルのめっきに樹枝状結晶が形成されます。 ナット。 メーター。 18、1105–1111 (2019)。

論文 ADS CAS PubMed Google Scholar

Feldman, LA & De Jonghe, LC ナトリウム - ベータ アルミナ電解質におけるモード I 分解の開始。 J. メーター。 科学。 17、517–524 (1982)。

記事 ADS CAS Google Scholar

ポルツ、L.ら。 無機固体電解質へのリチウム金属の浸透メカニズム。 上級エネルギーメーター。 7、1701003 (2017)。

記事 Google Scholar

Bucci, G. & Christensen, J. リチウム/セラミック電解質界面におけるリチウム電着のモデリング: 界面抵抗と表面欠陥の役割。 J. Power Sources 441、227186 (2019)。

記事 CAS Google Scholar

Klinsmann, M.、Hildebrand, FE、Ganser, M. & McMeeking, RM リチウム挿入によって引き起こされる固体電解質の樹枝状亀裂。 J. Power Sources 442、227226 (2019)。

記事 CAS Google Scholar

Barroso-Luque, L.、Tu, Q.、Ceder, G. 固体電着による金属塑性流動の解析と固体イオン伝導体欠陥の応力状態の予測。 J.Electrochem. 社会 167、20534 (2020)。

記事 CAS Google Scholar

周、L.ら。 塩化物固体電解質を使用した高面積容量、長サイクル寿命の 4 V セラミック全固体リチウムイオン電池。 ナット。 エネルギー 7、83–93 (2022)。

記事 ADS CAS Google Scholar

コチ、T.、マルキーニ、F.、ルッス、G.、デュガ、R.、タラスコン、J.-M. 実用的な全固体電池を組み立てるために最適な固体電解質層状酸化物の組み合わせを探索します。 ACS アプリケーションエネルギーメーター。 4、13575–13585 (2021)。

記事 Google Scholar

Liang、J.ら。 高性能全固体リチウム電池用の三元系金属塩化物超イオン伝導体シリーズ。 上級エネルギーメーター。 12、2103921 (2022)。

記事 CAS Google Scholar

Tu, Q.、Shi, T.、Chakravarthy, S.、Ceder, G. イオン-電子混合伝導による固体電解質中の金属の伝播を理解する。 事項 4、3248 ~ 3268 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

Kazyak、E. et al. セラミック固体電解質における Li の浸透: 形態、伝播、および可逆性のオペランド顕微鏡分析。 事項 2、1025 ~ 1048 年 (2020)。

記事 Google Scholar

シャーフ、J.ら。 人工知能を活用して、ナノスケールとマイクロスケールの X 線断層撮影を電池研究に橋渡しします。 ナット。 ナノテクノロジー。 17、446–459 (2022)。

論文 ADS CAS PubMed Google Scholar

De Jonghe, LC、Feldman, L. & Beuchele, A. ナトリウム/ベータアルミナの分解と電子伝導が遅い。 J. メーター。 科学。 16、780–786 (1981)。

記事 ADS Google Scholar

ハン、F.ら。 固体電解質内でのリチウムデンドライト形成の起源としての高い電子伝導性。 ナット。 エネルギー 4、187–196 (2019)。

記事 ADS CAS Google Scholar

Masias, A.、Felten, N.、Garcia-Mendez, R.、Wolfenstine, J.、Sakamoto, J. リチウム金属の弾性、塑性、およびクリープ機械的特性。 J. メーター。 科学。 54、2585–2600 (2019)。

記事 ADS CAS Google Scholar

Sedlatschek、T. et al. さまざまな応力状態における純リチウムの大きな変形塑性と破壊挙動。 アクタ・メーター。 208、116730 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

Doltsinis, I. & Dattke, R. 内圧下での多孔質セラミックの損傷のモデル化。 計算します。 メソッドの適用。 メカ。 工学 191、29–46 (2001)。

記事 ADS MATH Google Scholar

Foulk, JW III、Johnson, GC、Klein, PA & Ritchie, RO 粒子架橋による脆性材料の強化について: 粒子角度、強度、靭性による粒界破壊の促進。 J. Mech. 物理学。 Solids 56、2381–2400 (2008)。

記事 ADS CAS MATH Google Scholar

HS フリッカー なぜ料金がポイントに集中するのでしょうか? 物理学。 教育する。 24 157 (1989)。

記事 ADS Google Scholar

Liu、G.ら。 全固体リチウム電池向けに、高いイオン伝導率と向上した臨界電流密度を備えた高密度の Li6PS5Cl ナノロッド。 ナノレット。 20、6660–6665 (2020)。

論文 ADS CAS PubMed Google Scholar

ベグリー、JA & ランデス、法務博士、Proc. 1971 年破壊力学に関する全国シンポジウム - パート II、ASTM STP 514 1–20 (ASTM、1972)。

Huang, Z. & Li, X. 真珠層の耐傷性の起源。 科学。 議員第 3 号、1693 年 (2013 年)。

論文 ADS PubMed PubMed Central Google Scholar

キンザー、B.ら。 溶融 Li|LLZO 界面のオペランド解析: Li の物理的特性が臨界電流密度にどのように影響するかを理解します。 問題 4、1947 ~ 1961 年 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

ルイス、J.A. et al. 硫化物ベースの固体電池の短絡を判断する際の面積容量の役割。 ACS アプリケーションメーター。 インターフェイス 14、4051 ~ 4060 (2022)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Hänsel, C. & Kundu, D. 硫化物電解質ベースのリチウム金属固体電池におけるスタック圧力のジレンマ: Li6PS5Cl 固体電解質のケーススタディ。 上級メーター。 インターフェイス 8、2100206 (2021)。

記事 Google Scholar

ドゥー、J.-M. 他。 室温全固体リチウム金属電池のスタック圧力に関する考慮事項。 上級エネルギーメーター。 10、1903253 (2020)。

記事 CAS Google Scholar

Haslam, CG、Wolfenstine, JB、Sakamoto, J. 固体電池におけるリチウム金属の機械的挙動に対するアスペクト比の影響。 J. Power Sources 520、230831 (2022)。

記事 CAS Google Scholar

オットー、S.-K. 他。 ToF-SIMS を使用したリチウム金属 - 固体電解質アノード界面のその場調査。 上級メーター。 インターフェイス 9、2102387 (2022)。

記事 CAS Google Scholar

Baranowski、LL、Heveran、CM、Ferguson、VL & Stoldt、CR Li3PS4 固相電解質のマルチスケール機械的挙動。 ACS アプリケーション。 メーター。 インターフェイス 8、29573 ~ 29579 (2016)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Oliver, WC & Pharr, GM 機器を用いた押し込みによる硬度と弾性率の測定: 理解の進歩と方法論の改良。 J. メーター。 解像度 19、3–20 (2004)。

記事 ADS CAS Google Scholar

Zhang, T.、Feng, Y.、Yang, R. & Jiang, P. キューブコーナーインデンテーションを使用して破壊靱性を測定する方法。 Scr. メーター。 62、199–201 (2010)。

記事 ADS CAS Google Scholar

Cuadrado, N.、Casellas, D.、Anglada, M.、Jiménez-Piqué, E. キューブコーナーナノインデンテーションによる小体積の破壊靱性の評価。 Scr. メーター。 66、670–673 (2012)。

記事 CAS Google Scholar

Di Maio, D. & Roberts, SG 集束イオンビーム加工されたマイクロビームを使用してコーティングの破壊靱性を測定。 J. メーター。 解像度 20、299–302 (2005)。

記事 ADS Google Scholar

チェン、Y.ら。 マイクロカンチレバー曲げを使用した空気プラズマ溶射遮熱コーティングの弾性率と破壊靱性の測定。 サーフィン。 コート。 テクノロジー。 374、12–20 (2019)。

記事 Google Scholar

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PGB は、ファラデー研究所 SOLBAT (FIRG007、FIRG008、FIRG026)、工学および物理科学研究評議会、次世代リチウム電池の実現 (EP/M009521/1)、オックスフォード大学の実験装置アップグレード (EP/ M02833X/1) およびヘンリー・ロイス先端材料研究所 (EP/R0066X/1、EP/S019367/1、EP/R010145/1) から資金援助を受けています。 ダイヤモンド光源の I13-2 ビームラインでの放射光ビームタイム (実験番号 MG23980-1) を提供していただいたダイヤモンド光源に感謝します。 AJ Bodey による I13-2 ビームラインにおける技術的および実験的サポートに感謝します。

これらの著者は同様に貢献しました: Ziyang Ning、Guanchen Li、Dominic LR Melvin

オックスフォード大学材料学部、オックスフォード、英国

Ziyang Ning、Dominic LR Melvin、Yang Chen、Junfu Bu、Dominic Spencer-Jolly、Junliang Liu、Bingkun Hu、Xiangwen Gao、Johann Perera、Chen Gong、Shengda D. Pu、Shengming Zhang、Boyang Liu、Gareth O. Hartley、Richard I・トッド、パトリック・S・グラント、デヴィッド・E・J・アームストロング、T・ジェームス・マロー、ピーター・G・ブルース

福建省エネルギーデバイス科学技術イノベーション研究所(21Cラボ)、中国寧徳市

紫陽寧

オックスフォード大学工学部、オックスフォード、英国

Guanchen Li & Charles W. Monroe

ジェームズ・ワット工学部、グラスゴー大学、グラスゴー、英国

グアンチェン・リー

ファラデー研究所、ハーウェルキャンパス、ディドコット、英国

グアンチェン・リー、ドミニク・L・R・メルビン、ジュンフ・ブー、ドミニク・スペンサー=ジョリー、シアンウェン・ガオ、ボーヤン・リウ、ギャレス・O・ハートリー、パトリック・S・グラント、デヴィッド・E・J・アームストロング、チャールズ・W・モンロー、ピーター・G・ブルース

英国バース、バース大学機械工学科

ヤン・チェン

ダイヤモンド光源、ハーウェル キャンパス、ディドコット、英国

アンドリュー・J・ボディイ

オックスフォード大学化学科、オックスフォード、英国

ピーター・G・ブルース

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ZN、GL、DLRM は研究のあらゆる側面に貢献しました。 ZN、DLRM、DS-J.、SDP、GOH、AJBはオペランドシンクロトロンXCTを実施した。 ZN と DLRM は、電解質ディスクの準備とセルの組み立てを実行しました。 ZN、DLRM、CG、および XG はオンライン質量分析を実行しました。 ZN、DLRM、BH、BL、JB はプラズマ FIB イメージングを実行しました。 DLRM と JB は SIMS を使用してプラズマ FIB イメージングを実行しました。 ZN、DLRM、JP、JL、DEJA はマイクロカンチレバーの準備と機械的テストを実施しました。 GL、YC、CWM がモデリングを実施しました。 ZN、GL、DLRM、DS-J.、RIT、PSG、DEJA、TJM、CWM、および PGB がデータについて議論しました。 すべての著者がデータの解釈に貢献しました。 ZN、DLRM、GL、CWM、および PGB が原稿を執筆し、すべての著者からの寄稿と改訂が行われました。 このプロジェクトはCWM、TJM、PGBによって監督されました。

T. ジェームス マロー、チャールズ W. モンロー、またはピーター G. ブルースとの通信。

著者らは競合する利害関係を宣言していません。

Nature は、この研究の査読に貢献してくれた Kelsey Hatzell 氏、Chen-Zi Zhao 氏、およびその他の匿名の査読者に感謝します。

発行者注記 Springer Nature は、発行された地図および所属機関の管轄権の主張に関して中立を保っています。

このファイルには、樹状突起の開始と伝播モデリングの詳細、補足図が含まれています。 1 ~ 21 および補足表 1 ~ 3。

樹枝状亀裂の発生から伝播、短絡までの進展を示すオペランド XCT イメージング。

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転載と許可

Ning、Z.、Li、G.、Melvin、DLR 他。 リチウム金属固体電池におけるデンドライトの発生と伝播。 Nature 618、287–293 (2023)。 https://doi.org/10.1038/s41586-023-05970-4

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受信日: 2022 年 10 月 2 日

受理日: 2023 年 3 月 17 日

公開日: 2023 年 6 月 7 日

発行日: 2023 年 6 月 8 日

DOI: https://doi.org/10.1038/s41586-023-05970-4

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